老字号多晶硅厂包括美国Hemlock、挪威REC、德国Wacker、美国MEMC，以及日本德山(Tokuyama)、日本Sumitomo、日本三菱(Mitsubishi)等，曾在2008年前太阳能 多晶硅 缺料之际呼风唤雨，但随后韩国奥瑟亚(OCI)及大陆保利协鑫(GCL)快速崛起，再加上2009年金融风暴太阳光电产业震荡，随之多晶硅版图变更。
目前全球只有REC及MEMC的多晶硅制程会用到硅甲烷，其它则用三氯硅甲烷(trichlorosilane, SiHCl 3, TCS)。而REC也是全球第1大硅甲烷供应商，目前主要以因应本身多晶硅制程所需。
REC多晶硅部份以美国为主，包括西门子法及流体化床(FBR)法，其中，西门子法产出中，2成供应太阳能、8成供应半导体为主，FBR目前全数以太阳能为主，纯度在6~9N之间，2013年计划推出半导体用多晶硅料。多晶硅产能不论是西门子法或FBR法目前均全数满载。
投入FBR制程主要以美国MEMC、REC、Wacker等为代表，其中，茂迪转投资AEP也曾是FBR代表之一，但在2012年受到多晶硅价格直滑冲击，生产成本高于市价，进而停产、认损。
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