(重温)华北电力李美成教授AEM:兼容性软模板沉积与表面分子桥构建技术助力空气制备高效钙钛矿太阳能电池

来源:先进光伏发布时间:2025-08-01 11:40:32

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钙钛矿太阳能电池(PSCs)因其高效率和低成本的潜力而受到广泛关注。近年来,空气制备的钙钛矿太阳能电池逐渐成为研究热点,因其能够降低生产成本并促进大规模商业化。然而,空气中制备的PSCs效率仍低于在氮气箱中制备的PSCs。为了提升空气制备PSCs的性能,华北电力大学李美成教授团队提出了一种新的电子传输层(ETL)优化策略,该研究通过引入谷氨酸二乙酸四钠(GLDA)调控SnO₂电子传输层的化学浴沉积过程,并结合β-胍基丙酸(βA)构建界面分子桥,显著提升了电子提取效率并降低了非辐射复合。最终,电池在0.08 cm²和1 cm²面积下分别实现了25.74%和24.61%的认证效率,同时展现出优异的操作稳定性。文章以“Compatible Soft-Templated Deposition and Surface Molecular Bridge Construction of SnO2 Enable Air-Fabricated Perovskite Solar Cells with Efficiency Exceeding 25.7%”为题发表在Advanced Energy Materials期刊上。

核心技术亮点

➤ 软模板沉积法优化SnO2:利用谷氨酸二乙酸盐(GLDA)调控化学浴沉积过程,成功制备出无残留添加剂的高质量SnO2薄膜,减少了表面缺陷,提升了电荷传输性能。

➤ 分子桥构建增强电子提取:通过在SnO2/钙钛矿界面引入β-胍基丙酸(βA),有效减少了界面缺陷,优化了钙钛矿的晶体生长,提升了电池的开路电压(VOC)和填充因子(FF)。

➤ 全面提升稳定性:该技术不仅提升了PCE,还显著增强了太阳能电池的稳定性,特别是在无封装的情况下,电池在2000小时后仍保持了95%的初始效率。

➤ 大面积应用潜力:通过制备1 cm²的大面积PSCs,证明了该技术在大规模应用中的可行性,开创了空气制备高效钙钛矿电池的新途径。

图文分析

GLDA调控SnO2沉积过程与薄膜表征:

本图系统展示了GLDA对SnO2沉积过程的调控效果。通过动态光散射(DLS)分析发现,添加GLDA后前驱液中颗粒尺寸从1149nm降至226nm,有效抑制了颗粒聚集(图1a)。原子力显微镜(AFM)显示GLDA-SnO2薄膜表面粗糙度(RMS)从31.71nm降至17.40nm,呈现更致密平整的形貌(图1b, c)。截面SEM证实GLDA-SnO2薄膜厚度更均匀且表面更光滑(图1d)。电学测试表明GLDA处理使SnO2电导率显著提升(图1e)。FTIR证实GLDA在沉积过程中起"软模板"作用,最终可通过超声清洗完全去除,不留残留(图1f, g)。这种无残留特性为后续界面修饰提供了理想平台。

βA分子界面修饰与能级调控:

本图详细解析了βA分子对SnO2表面的修饰机制和能级调控作用。XPS分析显示βA修饰后Sn 3d结合能下移0.15-0.25eV,表明羧基吸附增加了Sn周围的电子云密度(图2c)。O 1s谱中晶格氧比例从52.91%提升至60.61%,证实βA有效抑制了羟基吸附(图2d)。开尔文探针力显微镜(KPFM)显示βA修饰使表面电位降低,费米能级上移(图2e-g)。UPS测试结合Tauc曲线计算表明,βA使SnO2导带底从-4.40eV上移至-4.13eV,与钙钛矿形成更匹配的能级排列(图2h, i)。这种能级优化显著促进了界面电子提取,同时βA分子中的胍基为后续钙钛矿结晶提供了理想的成核位点。

钙钛矿薄膜结晶质量与应变分析:

本图展示了βA修饰对钙钛矿薄膜结晶质量和应变状态的显著改善。SEM显示在SnO2/βA上生长的钙钛矿薄膜晶粒更大且PbI2残留更少(图3a, b)。XRD分析表明α-(100)峰强度增强,PbI2/α-(100)峰强比从0.85降至0.13,证实βA促进高质量黑相钙钛矿形成(图3c)。深度分辨GIXRD测试发现,常规样品存在明显的残余拉伸应变,晶面间距随探测深度变化显著(斜率较大),而SnO2/βA上生长的薄膜晶格应变几乎完全释放,晶面间距保持稳定(图3d-f)。这种应变释放源于βA分子桥的缓冲作用,可有效抑制晶格畸变和缺陷产生,为获得高性能器件奠定基础。

缺陷钝化与载流子动力学分析:

本图系统评估了βA分子桥对缺陷钝化和载流子动力学的改善效果。PL测试显示SnO2/βA上钙钛矿薄膜发光强度显著增强,表明非辐射复合减少(图4b)。空间电荷限制电流(SCLC)测试计算得缺陷密度从2.20×10¹⁵cm⁻³降至1.81×10¹⁵cm⁻³(图4c)。PL mapping显示目标薄膜发光强度整体降低且分布更均匀,表明电子提取更高效(图4d, e)。TRPL分析发现目标薄膜平均载流子寿命(τ_ave)从239.2ns缩短至201.9ns,证实界面电子提取加速(图4f)。暗态J-V曲线显示目标器件饱和电流降低,理想因子从2.45改善至1.70,表明非辐射复合显著抑制(图4g, h)。EIS测试显示接触电阻降低而复合电阻增加,验证了分子桥对界面传输的促进作用(图4i)。

器件性能与稳定性评估:

本图展示了空气制备器件的创纪录性能和优异稳定性。冠军器件(0.08cm²)获得25.74%的效率(Voc=1.19V,FF=84.04%),认证效率达25.43%,是目前空气制备PSCs的最高值(图5a,b)。稳态功率输出在最大功率点保持25.6%的效率(图5c)。40个器件的统计显示平均效率达24.96%,显著高于对照组的24.20%(图5d,e)。1cm²大面积器件也实现24.61%的效率,展现良好放大潜力(图5f)。未封装器件在环境空气(20%RH)中存储2000小时后,目标器件保持95%初始效率,而对照组仅剩81%(图5g)。在氮气环境中持续光照1000小时后,目标器件仍保持91%的初始效率(图5h)。这种卓越稳定性源于优化的薄膜质量和βA分子桥对界面缺陷的有效钝化。

文献来源

Y.Yang, et al., "Compatible Soft‐Templated Deposition and Surface Molecular Bridge Construction of SnO2 Enable Air‐Fabricated Perovskite Solar Cells with Efficiency Exceeding 25.7%." Advanced Energy Materials. 14. 23 (2024): 2400416. DOI: 10.1007/s40820-025-01838-6

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