2006年，硅料紧缺，开启“拥硅为王”时代。李仙寿的昱辉凭着回收废硅料让昱辉在只有150万美元注册资金的情况下在伦敦创业板上市。此时尚德为北京的鸟巢项目做的太阳能工程引发媒体热议，新能源+首富的光环让施正荣逐步登上神坛。其它公司也开始自己的上市进程。天合、中电、英利、林洋等企业，谁会成为第二家尚德引发众多关注与猜测。但与2006年11月夺得榜眼的却是当时默默无闻的瞿晓铧创办的阿特斯，性格使然，这家公司一直低调至今。随后，天合于同年12月上市，高纪凡夫妇身价超过30亿元。而天威英利由于国企背景，上市进度延后，占股51%的天威进行了3次单方面增资，将股份从51%下降到不足30%，为公司上市铺平道路。这时大批企业投身多晶硅建设中，技术五花八门，质量参差不齐。
2007年，多晶硅紧缺进一步加剧，硅废料价格猛涨，从50元/公斤涨到900元/公斤。原生多晶市场价涨到300美元/公斤。杜邦当年短暂停产维护，导致TPT缺货，同时让非氟背板流入市场。英利、中电等公司终于在Deadline前赶上末班车。从2006年开始，几乎各家公司都与硅料厂商签订一系列“不平等”条约，最著名的是尚德与MEMC的合约，甚至给MEMC一部分尚德股权。但这些厂商其中不包括中电光伏。中电在当年受硅料制约严重，大举收购国内散货。这一年，施正荣对媒体称光伏业面临过剩的危险，建议投资者应该谨慎。这时薄膜与晶硅孰优孰劣的话题愈演愈烈，新奥集团购以超过15亿元的价格购买应用材料的薄膜设备。同时新光硅业于年初投产，当年收回大部分投资。当年，疯狂扩产的LDK董事长彭小峰以400亿元位居胡润中国能源富豪榜首位。
2008年，新近企业猛增，多晶硅价格一度涨至500美元/公斤，似乎薄膜将要成为救世主。年初，协鑫集团旗下的徐州中能投产，但初期质量不够稳定，被客户称为“买彩票”。而嗅到危险的天合光能扔下了几千万的初始投资，壮士断腕，从多晶硅项目中抽身而退。6月，中电光伏终于与瓦克签订多晶硅长单。2008年9月天合赞助了在常州举办的太阳能光伏大会，行业乐观情绪达到顶点。但一个月后，金融危机蔓延欧洲，行业陷入窘境。与此同时，多晶硅项目纷纷投产，价格一路下滑，除了最早的新光硅业在2007年赚了一年钱之外，其余盈利前景均不看好。行业弥漫着的绝望情绪，远比现在更甚。同年年底，国内艾索等一批生产中小型逆变器的企业开始筹备，市场迎接他们的将是一个大大的惊喜。年底，尚德宣布产能达1GW，成为中国首个GW级光伏企业。英利则在与天威闹“分手”，天威负气远走四川。而遇到库存门的彭小峰身价缩水150亿。
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