化太阳能,使变成有用的形态,这是一种真正的挑战。一种方法是使用半导体,把能量存储为氢。不幸的是,最有效的半导体并不是最稳定的。瑞士洛桑巴黎邦理高等联工学院(Ecole Polytechnique Federale de Lausanne)的一个团队刚刚发现,有可能保护这种半导体,只要采用一种统一的薄层,这种薄层厚度只有几纳米。
a,示意图显示电极结构。b,扫描电镜显示的电极顶视图,是在原子层沉积之后,这样沉积的是5(4纳米氧化锌/0.17纳米三氧化二铝)×11纳米的二氧化钛,随后是电极位置的铂纳米粒子。来源:洛桑巴黎邦理高等联工学院
这一发现有可能改进光电化学电池。以同样的方式,植物利用光合作用把阳光转化成能量,这些电池利用阳光来驱动化学反应,最终产生的氢气是来自水。这一过程涉及到使用感光半导电材料如氧化亚铜(cuprous oxide),用以提供电流,因为需要这样来促进反应。虽然不贵,但这种氧化物是不稳定的,如果在水中暴露于光线时就是这样。这项研究的开发者是阿德里安娜•啪啦奇诺(Adriana Paracchino)和以利亚•西姆森(Elijah Thimsen),发表在2011年5月8日的杂志《自然•材料》上,研究表明,这一问题可以解决,只需覆盖半导体,盖上原子薄膜,这要使用原子层沉积(ALD:atomic layer deposition)技术。主管是迈克尔•格洛采儿(Michael Grätzel)教授,他们是在洛桑联邦理工学院光子学与接口实验室(Laboratory of Photonics and Interfaces)进行的,这两位科学家取得了这样显著的成就,结合使用的技术都是属于产业规模的,然后把它们应用到制氢问题。采用他们的工艺,氧化亚铜可以简单而有效的受到保护,不会接触水,这就有可能用它作为一种半导体。优势很多:氧化亚铜可以大量获取,很便宜;保护层完全不透水,尽管有粗糙的表面;这个工艺很容易升级到工业制备。
一项很有前途的技术
该研究小组开发这一技术时,做法是“培育”层状氧化锌和氧化钛,每次都是一个原子厚,是在氧化亚铜表面进行。利用原子层沉积技术,他们能够控制保护层厚度,精确到单个原子,在整个表面都是这样。这种精度保证了稳定的半导体,同时保留了全部产氢效率。下一步研究将改进保护层的电学特性。
使用可广泛获得的材料和技术,可以轻松地扩大规模,这就带来了“绿色”光电化学生产的氢,更接近产业兴趣。
这种清洁高效的方式可以解决供应有限化的石燃料和温室效应,生产氢燃料时采用阳光和水,这需要一种半导体和水相结合的光电化学电池,这样能源收集和水的电解都结合到一个单一的半导体电极上。我们展示了一种高活性光电阴极,用于太阳能制氢,其中包含的电镀氧化亚铜需要保护,以防止光电阴极分解,在水中,采用的纳米层是铝掺杂的氧化锌和钛氧化物,激活之后用于氢的演变需要电镀钯纳米粒子。不同的表面保护元件的作用都进行了研究,最好的情况下,显示的电极光电流达-7.6微安cm2,电势是0伏,相对的是可逆氢电极,具有温和的pH值。这些电极测试1小时后仍然活跃,氧化亚铜被发现是稳定的,在水还原反应中就是这样,法拉第效率(Faradaic efficiency)估计是接近100%。
更多信息:《高度活性氧化物光电阴极用于光电化学水分解》(Highly active oxide photocathode for photoelectrochemical water reduction)
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