【刘工总结】光伏组件封装材料总结之EVA

来源:阳光工匠光伏网作者:刘殿宝发布时间:2014-12-01 23:59:59
绪论

太阳电池发电利用的是硅等半导体材料的量子效应, 直接把太阳光谱中的可见光转变为电能。可是硅晶片若直接暴露于大气中, 其光电转换机能会衰减。为此采用透明、 耐光老化、 粘接性好、 能承受大气变化且具有弹性的 EVA 胶层将硅晶片组包封,并和上层保护材料玻璃、下层保护材料TPT(聚氟乙烯复合膜)粘合为一体,构成太阳电池板。

晶体硅太阳电池行业用的封装粘接材料为胶粘剂。上世纪80年代前,国内外曾试过用液态硅树脂和聚乙烯醇缩丁醛树脂片(PVB),但因价格高、施工条件苛刻、物性不好而被淘汰。80年代起国外开始研制 EVA 胶膜,它是一种热熔粘接胶膜, 常温下无粘性而具抗粘连性, 经一定条件热压便发生熔融粘接与交联固化。其在太阳电池封装与户外使用上均获得了相当满意的效果。

EVA是太阳能组件生产过程中最关键的封装材料之一,它把电池片上铺下盖封在中间,起到保护电池片的作用;EVA在融化之后具有很高的透光率,可以提高光线的入射率,提高组件的输出功率;另外在组件生产过程中,层压是关键环节,而层压机的参数设置基本上是围绕着EVA的特性设置的,因此EVA对于组件生产至关重要。

一、功能

总的来说,EVA主要的作用是用于太阳能组件的封装材料,为组件提供结构支持,保护电池片,提供物理隔缘和电气隔绝以及热的传导等作用。

1.1、封装

晶体硅太阳能电池不能长期暴漏在环境中,需要避免高温、紫外线等因素的侵袭,因此采用一种有粘性、透光率高、抗冲击力、吸收紫外线、隔热等性能的物质将电池片封装起来,EVA成为首选。

两层EVA将电池片夹在中间,连同玻璃和背板及铝边框封装起来,形成组件。

1.2、保护

EVA固化之后,形成三维立体结构,和钢化玻璃、背板粘结在一起,缓冲外力冲击,起到保护电池片的作用。

同时,EVA含有光稳定剂,可以吸收光线中的紫外线,防止其对电池片及背板造成损伤。

另外,熔融后的EVA可以提高玻璃的透光率,有提高组件功率的作用。




二、成分

EVA的主要成分是乙烯与醋酸乙烯酯的共聚物,外加各种添加剂如交联剂、增稠剂、抗氧化剂、光稳定剂等等。

乙烯-醋酸乙烯共聚物(也称为乙烯-乙酸乙烯共聚物)是由乙烯(E)和乙酸乙烯(VA)共聚而制得,英文名称为:Ethylene Vinyl Acetate,简称为EVA,或E/VAC。其主要成分结构如下:



EVA具有优良的柔韧性、 耐冲击性、 弹性、 光学透明性、 低温绕曲性、 粘着性、 耐环境应力开裂性、 耐候性、 耐腐蚀性、 热密封性以及电性能等。

乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)是最主要的乙烯共聚物之一。按共聚物中醋酸乙烯的含量来分,其主要品种可分为两大类,即产品中醋酸乙烯(VA)含量大约为5%~40%(质量分数),称之为EVA;高于40%的称之为醋酸乙烯-乙烯共聚物(VAE)。

EVA按共聚物中醋酸乙烯(VA)的含量可分为三大类,即EVA树脂、EVA弹性体及EVA乳液。



常所称的EVA产品主要是指EVA树脂。它可在普通高压聚乙烯装置上生产,VA含量可达到5%~40%。

EVA树脂用途广泛,一般情况下,醋酸乙烯含量在5%以下的EVA,其主要产品是薄膜、电线电缆、LDPE改性剂、胶粘剂等;醋酸乙烯含量在5%~10%的EVA产品为弹性薄膜等;醋酸乙烯含量在20~30%的EVA,主要用于热熔粘合剂和涂层制品;醋酸乙烯含量在5%~45%,主要产品为薄膜(包括农用薄膜)和片材,注塑、模塑制品,发泡制品,热熔粘合剂等。

2.1、熔融指数

EVA热熔胶粉熔融指数简称MI,是一种表示塑料材料加工时流动性的数值。其测试方法是使塑料粒在一定时间(10分钟)内,一定温度及压力(各种材料标准不同)下,被融化之塑料流体,通过一个直径2.1mm圆管,所流出之克数。其值越大,表示此塑料材料之加工流动性越佳,反之则越差,最常使用之测试标准为ASTM D1238。


2.2、VA

VA是醋酸乙烯酯的英文缩写。MI一定时,VA含量越高,EVA的弹性,耐冲击性、柔软性、耐应力开裂性、耐气候性、粘结性、相容性、热密封性、可焊性、辐射交联性、透明性、光泽度、密度等提高,而强度、硬度、融熔点耐化学性、屈伸应力,热变性、隔离性等降低。

VA含量一定,融指越高,融体的流动性增加,融体的粘度,韧性抗拉强度、耐应力开裂性等则降低。

2.3、添加剂

未经改性的 EVA具有透明、 柔软、 有热熔粘接性、 熔融温度低 ( < 80℃)、 熔融流动性好等特点。这些特征满足了胶膜制造与太阳电池封装的需求,但其耐热性差,易延伸而低弹性,内聚强度低而抗蠕变性差,易产生热胀冷缩致硅晶片碎裂。为此要对 EVA 进行改性。改性的办法是在EVA中加入添加剂,主要有交联剂,光稳定剂,抗氧化剂,增稠剂等。

2.2.1、交联剂

交联剂是这样一种添加剂,它能够在特定的温度范围内发生作用,使EVA的分子结构发生变化。交联剂是一种有机过氧化物,在一定温度下,会分解产生自由基,引发EVA分子间的结合,形成三维网状结构,使EVA固化。该温度就是EVA的固化温度。如果温度过高,交联剂会分解,产生氧气,造成组件内部气泡的产生。

2.2.2、光稳定剂

组件生产厂家比较关心的问题是, EVA 是否能经得住紫外光老化。如果 EVA 胶膜未经改性, 它必定会受紫外线破坏, 发生龟裂, 或降解变色, 或和玻璃、 TPT 脱胶, 尤其用于高原地区的太阳电池更应重视此问题。因此还要采取抗紫外光老化措施。使 EVA 胶层内含有吸收紫外光的主、 辅剂配合的复合光稳定剂, 能起到吸收紫外光的协同效应。EVA胶膜具有吸收紫外光性能, 除保护 EVA 胶层本身外, 还可保护电池背材 TPT, 从而能保障太阳电池长年正常工作。

2.2.3、抗氧化剂

抗氧化剂是阻止氧气不良影响的物质,可以有效防止EVA胶膜老化黄变。




三、特性

3.1、EVA与温度


EVA具有优良的柔韧性、耐冲击性、弹性、光学透明性、低温绕曲性、粘着性、耐环境应力开裂性、耐候性、耐腐蚀性、热密封性以及电性能等。

EVA是一种热熔胶,即在常温下,EVA是固体,没有粘性,透光性差。当把 EVA加热到一定温度时,EVA会熔化粘结在与它接触的物体上。用于太阳电池封装的EVA是专门设计的热固性热熔胶,即在加热熔融的同时会发生交联反应。当温度较低时,交联反应发生的速度很缓慢,完成固化所需要的时间较长,反之需要的时间就比较短。因此要选择适宜的层压温度,使 EVA在熔融中获得流动性,同时发生固化反应。随着反应的进行,交联度增加,EVA失去流动性,起到封装的作用。在各温度下的表现为:

·熔融温度(70-80℃)。此时EVA受热融化,流动性好,是抽真空的最佳时间

·固化温度下。此时EVA所含交联剂产生自由基,EVA分子间发生交联,产生三维网状结构,流动性变差,粘度变高。这个温度适合对组件进行层压,使其结构更紧密,与玻璃、背板的粘结度更高。

·大于固化温度。此时交联剂分解出气体,容易使组件产生气泡,同时EVA交联度下降,容易硫化变黄,产生收缩。

3.2、固化曲线

EVA的固化曲线是在一个恒定的温度下测得的,与实际生产中 EVA 的固化环境相似,近似反映了 EVA 在实际生产环境下的交联过程,所以具有很大的参考价值。下图是在直接固化温度下,利用无转子硫化仪测得的某品牌 EVA的固化曲线 (EVA在固化过程中的粘度不断增大, 硫化仪即是在 EVA固化过程中通过测试扭矩来反应 EVA的粘度变化,并由此来间接测定交联程度的一种仪器。)在硫化曲线中,ML为最小转矩,代表胶料的最低粘度;MH为最大转矩,代表胶料的最大交联密度,对应的Tm为理论上的正硫化时间。T10为焦烧时间[1],即转矩达到[ML+(MH-ML)*10%]的时间;T90为正硫化时间[2],即转矩达到[ML+(MH-ML)*90%]的时间。从图中可以看出,EVA的扭矩随着时间的变化是先下降,再上升。下降阶段对应着 EVA熔化阶段,到最低点时 EVA 的流动性最好。上升阶段即为 EVA 的固化阶段,可以看出在开始上升时曲线很陡,表明交联进行的速度很快,随着交联剂的消耗,交联剂含量减小,交联速度变慢。



注:

1.焦烧时间:指橡胶胶料在生产加工过程中产生的早期硫化的现象。常以烧焦时间来稀衡量胶料产生焦烧的难易,焦烧时间越长,则加工过程越不易发生早期硫化的现象。焦烧时间通常可以通过门尼粘度计来测定。在实际生产加工过程中,为了避免焦烧的危险,使胶料具有较好的模内流动性,常采用添加防焦剂的办法来解决。简单来说,焦烧时间就是胶料开始固化的时间。对于EVA来说,焦烧时间意味着EVA开始固化,所以焦烧时间对应着抽真空时间。

2.正硫化时间:在一定的温度、模压下,为了使胶料从塑性变成弹性,且达到交联密度最大化,物理机械性能最佳化所用的时间,也称最佳硫化时间。正硫化点是指达到正硫化所需的最短时间。




四、相关实验

4.2、交联度实验


EVA之所以能将电池片、玻璃、背板通过层压形成一个整体,是因为EVA中含有交联剂,在一定温度下发生反应,能将其他材料粘结在一起。为了检验层压之后组件各材料之间的粘结强度,或者检验某品牌EVA交联度是否合格,通常要进行EVA交联度实验。

·原理:EVA类胶粘剂,在应用工艺中由于加热粘接固化,部分EVA交联成凝胶。未交联的EVA完全溶于二甲苯溶液,而交联之后的EVA几乎不溶。

·方法:在140℃温度下,用二甲苯溶剂萃取EVA样品5小时左右,秤取交联前后的质量,从而得以进行交联度的测定。

·标准:EVA的交联度一般在70%-90%之间为合格。

4.3、收缩率实验

·原理:EVA胶膜在高于熔融温度下,受热融化,外形尺寸发生改变。

·方法:

1.层压机温度设定为120℃,将EVA裁成100mm(横向)*200mm(纵向)大小,放在玻璃绒面上同玻璃一起在层压机上加热3-5分钟,取下,冷却,测量其尺寸,取最小值计算收缩率。

2.层压机温度设定为120℃,将EVA裁成100mm(横向)*200mm(纵向)大小,放在玻璃光滑面上,玻璃上均匀铺撒一层滑石粉,在层压机上加热3-5分钟,取下,冷却,测量其尺寸,取最小值计算收缩率。

3.层压机温度设定为120℃,将EVA裁成100mm(横向)*200mm(纵向)大小,放在高温布上同玻璃一起在层压机上加热3-5分钟,取下,冷却,测量其尺寸,取最小值计算收缩率。

·标准:纵向(MD)<4%;横向(TD)<2%。




五、技术参数

5.1、交联度


交联度是反映EVA性能的最重要的参数。所谓的交联度,通俗的讲是指EVA交联的程度,外观上的反映是EVA的粘性或与其他材料的粘结强度。从成分上讲,交联度是交联剂发生反应的程度。

线形或轻度支链形的聚合物,通过交联剂的作用,转化为三维网状结构。它可显著提高聚合物的内聚强度、热稳定性等。为了掌握组件能否经受25年的使用期限,必须测定组件中EVA的交联度。交联度的测定对于生产工艺的控制,原材料的选择,产品质量的控制非常重要。

5.2、收缩率

EVA的收缩率是指经过一定温度融化前后的尺寸变化比例。收缩率对于组件的影响比较大。收缩率偏大的EVA层压之后容易造成电池片移位、并片甚至引起电池片碎裂。收缩率分纵向和横向,一般要求纵向(MD)<4%;横向(TD)<2%,但是实际使用中越小越好。

5.3、剥离强度

剥离强度是指固化后的EVA与钢化玻璃及背板之间粘结强度,具体是之单位宽度的EVA膜从玻璃或背板表面成90度或180度剥离时所需要的力,单位为N/cm。

一般要求:与背板剥离强度为≥40N/cm,与玻璃剥离强度为≥60N/cm。

六、与之相关的质量问题

6.1、气泡或缺胶


•层压温度过高,交联剂分解出气体,致使交联度降低并产生气泡

•EVA吸潮。水分在100度以上会气化,在组件内形成气泡甚至脱胶。

•层压温度过高。导致交联剂分解,产生氧气,此时EVA已呈固态,气体很难抽出,故容易形成气泡。

•层压时间过长,交联剂分解产生氧气,形成气泡。

6.2、背板褶皱或突起

·抽真空时间过长,或层压温度过高。

·EVA交联度不够,流动性大,导致背板褶皱。

·TPE结构背板的内层EVA与组件使用的EVA熔融性不好,导致背板褶皱。

6.3、电池片移位或碎裂

•下压速度过快,压力差过大。

•EVA收缩率过大,带动电池片移位。

•组件内有异物,层压是造成电池片碎裂。

•EVA交联度不够,流动性大,带动电池片移位。




七、注意事项

7.1、使用


1.由于原材料、辅料、配方、工艺流程、工艺设备、生产环境等各厂家不同,所以不同厂家的EVA胶膜在产品质量上差距较大。在层压参数的设置上也差别较大,其中层压温度的设置最为关键,温度太高,交联固化快,生产效率高,但易产生气泡,缺胶、位移等问题,温度太低,交联度不好,粘结强度也受影响,生产效率太低,但出现气泡、缺胶、位移、凸点等的机率会小一些。

2.EVA与玻璃的有利结合可以增加光源的通透性,有利于组件功率增加,但平板玻璃的粘接强度并不十分满意,不如绒面超白玻璃。

3.EVA和背板及密封胶存有匹配性问题。由于各厂家EVA胶膜的化学成份不完全一致,各背板厂家的表层化学成分也不尽相同,有可能在层压时产生粘接强度低下等意外,当然也不排除层压参数的设置不合理等问题。

4.层压好的组件,最好待温度降至80°C以下时再掀开高温布。

5.层压时多放一层高温布有利于抽真空(相对延长了焦烧时间)。

6.组件在削边时要注意力度和用力方向,否则容易造成边角脱层,特别是四个拐角处。

7.EVA胶膜使用时一定要注意纵横向,横向一般收缩率都很小,可忽略不计;纵向收缩率大一些,好的胶膜一般控制在5%以内。使用时纵向与焊好的电池串同向,否则易移位,若胶膜收缩率过大,容易引起凸点、移位等。

8.请勿用手直接接触EVA胶膜,亦勿用力拉扯,以免影响使用效果。

9.每卷胶膜打开包装使用时,建议将最上层的一圈裁掉丢弃,最末端贴近卷心纸筒的一层也不建议使用。

7.2、贮存

1 EVA胶膜的吸附能力强,在使用过程中,要注意防潮防尘,避免与带色物体接触。

·若吸潮,会影响 EVA和玻璃及背板的粘接强度,并且其中的水份会随着温度升高气化,会产生气泡。

·若吸尘,必定影响组件的透光率,并且会导致EVA与玻璃、背板的粘结度下降,甚至会伴随气泡产生。

·若和带色、不洁的物体接触,易被污染。

2 不要将脱去外包装的整卷胶膜暴露在空气中,分切成片的胶膜如不能当日用完,应遮盖紧密。

3 存放环境为温度低于30度,湿度低于60%。

刘殿宝

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刘殿宝 控制理论与控制工程专业硕士,先后从事组件技术、光伏系统技术、电站项目开发等工作,从业五年,在分布式光伏电站项目前期开发、中期设计施工、后期验收维护有一定的经验积累,擅长总结和分享。
   

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