按结构，光伏电池可分为以下几类：
(1)同质结光伏电池同质结光伏电池是由同一种半导体材料构成一个或多个PN结的光伏电池。
(2)异质结光伏电池异质结光伏电池是用两种不同禁带宽度的半导体材料在相接的界面上构成一个异质PN结的光伏电池。如果两种异质材料的晶格结构相近，界面处的晶格匹配较好，则称为异质面光伏电池。
(3)肖特基结光伏电池肖特基结光伏电池是用金属和半导体接触组成一个肖特基势垒的光伏电池，也叫做MS（金属-半导体）光伏电池。其原理是基于在一定条件下金属和半导体接触时可产生整流接触的肖特基效应。这种结构的光伏电池已经发展为金属-氧化物-半导体(MOS)光伏电池和金属-绝缘体-半导体( MIS)光伏电池。
(4)薄膜光伏电池薄膜光伏电池是指利用薄膜技术将很薄的半导体光电材料铺在非半导体的衬底上而构成的光伏电池。这种电池可大大地减少半导体材料的消耗（薄膜厚度以微米计），从而大大降低了光伏电池的成本。
(5)叠层光伏电池叠层光伏电池是指将两种对光波吸收能力不同的半导体材料叠在一起构成的光伏电池。鉴于波长短的光子能量大，在硅中的穿透深度小的特点，通常是让波长最短的光线被最上边的宽禁带材料电池吸收，波长较长的光线能够透射进去让下边禁带较窄的材料电池吸收，这样就可能最大限度地将光能变成电能。
(6)湿式光伏电池湿式光伏电池是指在两侧涂有光活性半导体膜的导电玻璃中间加人电解液而构成的光伏电池。这种结构的光伏电池不但可以减少半导体材料的消耗，还为建筑物和太阳能应用的一体化设计创造了条件
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